水质有机磷农药的测定气相色谱法.doc

水质有机磷农药的测定 气相色谱法 中国色谱网(2008-4-26 10:34:42)???文章作者：未知 ? 1 适用范围??? 本标准适用于地面水、地下水及工业废水中中基对硫磷、对硫磷、马拉硫磷、乐果、敌敌畏、敌百虫的测定。本方法用三氯甲烷萃取水中上述农药，用带有火焰光度检测器的气相色谱仪测定。在测定敌百虫时。出于极性大、水溶性强，用三氯甲烷萃取时提取率为零，故采用将敌百虫转化为敌敌畏后再行测定的间接测定法。本方法对甲基对硫磷、对硫磷、马拉硫磷、乐果、敌敌畏、敌百虫的检出限为10－9～10－10g，测定下限通常为5×10－4～10－5mg／L。当所用仪器不同时，方法的检出范围有所不同。2 试剂和材料2.1 载气和辅助气体a.载气：氮气，纯度99.9％，用装5A分子筛净化管净化。b.燃烧气：氢气，纯度99.9％，用装5A分子筛净化管净化。c.助燃气：空气，用装5A分子筛净化管净化。2.2 配制标准样品和试样预处理时使用的试剂和材料2.2.1 色谱标准物：甲基对硫磷、对硫磷、马拉硫磷、乐果、敌敌畏、敌百虫.纯度均为95％～99％。2.2.2 三氯甲烷(CHCl3)：分析纯。2.2.3 无水硫酸钠(Na2SO4)冲：分析纯。2.2.4 氢氧化钠(NaOH)：分析纯。2.2.5 盐酸(HCl)：分析纯，P＝1.19g／mL。2.3 制备色谱柱时使用的试剂和材料2.3.1 色谱柱和填充物参考3.4条有关内容。2.3.2 涂渍固定液所用溶剂：三氯甲烷(2.2.2)。3 仪器3.1 仪器型号：配备有火焰光度检测器的气相色谱仪。3.2 记录器：与仪器相匹配的记录仪。3.3 检测器3.3.1 类型；火焰光度检测器。3.3.2 器件的特性：火焰光度检测器采用磷滤光片，所用光电倍增管高压及高阻通常分别为675V和1070。3.4 色谱柱3.4.1 色谱柱类型及特征 硬质玻璃填充柱，长2m，内径4mm。3.4.2 色谱柱的预处理经水冲洗后，将玻璃柱管内注满洗液浸泡2h(必要时可将洗液温热效果更好)，然后用自来水冲洗至中性，蒸馏水冲洗烘干后进行硅烷化处理：将6％～10％的二氯二甲基硅烷－甲醇溶液注满玻璃柱管浸泡2h，然后用甲醇清洗至中性，烘干备用。3.4.3 填充物3.4.4.1 载体白色酸洗硅烷化硅藻土担体(0.15～0.20m／m)。3.4.4.2 固定液a.名称及化学性质：二甲基硅油(DC-200)，聚氟代烷基硅氧烷(QF-1)，最高使用温度250。b.液相载荷量：DC-200为5％，QF-1为7.5％。c.涂渍固定液的方法：根据担体的重量称取一定量的固定液。溶在三氯甲烷中，待完全溶解后，倒入盛有担体的烧杯中，再向其中加入三氯甲烷至液面高出1～20m，摇匀后浸2h，然后在通风柜中用红外灯将溶剂挥发干(在挥发时须不断摇动容器，以使固定液涂渍均匀)，再置于120烘箱中放置4h后备用。3.4.4.3 色谱柱的填充方法将色谱柱的尾端(接检测器一端)用硅烷化玻璃棉塞住，接真空泵，另一端通过软管接一漏斗。开动真空泵后将固定相徐徐倾入色谱柱内，并轻轻拍打色谱柱，使固定相在色谱柱内填充紧密，至固定相不再抽入柱内为止，装填完毕后用硅烷化玻璃棉塞住色谱柱另一端。3.4.4.4 色谱柱的老化将填充好的色谱柱装机通氮气，以100为起点，每2h上升20的速度至230连续老化24h。(老化时色谱柱应和检测器断开，以免污染检测器)。3.4.5　柱效能和分离度总分离效能指标：对硫磷、马拉硫磷 K1＝28.08马拉硫磷、甲基对硫磷 K2＝10.52甲基时硫磷、乐果 K3＝28.60乐果、敌敌畏 K4＝57.75难分离物质对马拉硫磷、甲基对硫磷的峰高分离度0.9。3.5 试样预处理时使用的仪器3.5.1 样品瓶：1L的玻璃磨口瓶。3.5.2 蒸发浓缩器：K-D式。3.5.3 分液漏斗：250mL、500mL。3.5.4 水浴锅。3.5.5 微量注射器：10?L。3.5.6 继电器及接点温度计。3.5.7 pH计。4 样品4.1 样品性质水样，在水中有机磷农药不太稳定，易降解。4.2 水样采集及贮存方法用玻璃磨口瓶(3.5.1)采集样品，在采样前用水样将取样瓶冲洗2～3次。水样应在弱酸性状态下保存，因敌敌畏及敌百虫易降解，应尽快分析，其余四种有机磷农药的水样可在4冷藏箱中保存三天。4.3 试样的预处理4.3.1 甲基对硫磷、对硫磷、马拉硫磷、乐果、敌敌畏的测定摇匀样品并经过滤去除机械杂质，取试样100mL(或视水质而定)于250mL烧杯中。调PH至6.5，然后将试样转移至250mL分液漏斗中，用三氯甲烷萃取三次。每次三氯甲烷用量5mL(相比为1：20)，振