阴离子表面活性剂.ppt
01亚硫酸氢钠与马来酸(顺丁烯二酸)酯02双键的加成反应。磺酸基的引入:表面张力、CMC与烷基R结构和长度的关系双酯型琥珀酸磺酸盐的表面张力、CMC随其双酯中碳原子数的增加,均相应的降低。相同碳原子数时,正构烷烃的CMC及表面张力略低于带支链的烷基。§4.3.3.2磺化温度和时间的选择a-烯烃的单磺化产物在50℃时出现最大值,过高的温度导致a-烯烃的异构化或其他副反应的发生。50℃以下时,较高的反应温度有利于烯基磺酸盐的生成,并可减少二磺内酯和1,2-磺内酯的含量。反应温度控制在40℃左右比较理想。01在适宜的反应温度下,适当延长反应时02间,也可提高a-烯烃的转化率,减少1,2-03磺内酯的含量。a-烯烃与三氧化硫的磺化是放热反应,在生产过程中采取以下措施控制磺化反应在40℃左右平衡进行:将三氧化硫用惰性气体稀释至3-5%的较低含量,减缓反应速率。在膜式反应器中引入二次保护风,对三氧化硫与a-烯烃液膜进行隔离。降低液膜内三氧化硫的浓度。§4.3.3.4磺内酯水解条件的选择1磺内酯难溶于水,且不具表面活性,通常使用氢氧化钠将其水解,转化为可溶于水且具有表面活性的羟基磺酸盐。2经常使用的水解条件为:160-170℃,1MPa压力下水解20min。应用01AOS已开始用于低磷或无磷洗涤剂中。02AOS与酶有良好的协同作用,是制造加酶粉03状洗涤剂的良好原料,以其配制的洗衣粉04具有优良的性能,易保存,不吸潮,流动05性好。商品。全用AOS与其它无机助剂配制的重垢洗衣粉AES外,还含有5%的AOS。美国也有一种完例如,日本洗衣粉配方中,除含有LAS、CBADAOS与非离子表面活性剂和阴离子表面01活性剂都有良好的配伍性能。适用于配制02各种重垢液体洗涤剂和中性液体洗涤剂,03还适用于LAS和SAS不能适用的浴液和化妆04品领域,可生产合成皂和复合皂等。05§4.4烷基磺酸盐简称SAS;商品是不同碳数的饱和烷基磺酸盐的混合物。通式:RSO3Me,Me代表碱土金属或碱金属。§4.4.1烷基磺酸盐的性质和特点在碱性、中性和弱酸性溶液中较为稳定,并且耐硬水1、稳定性直链烷基磺酸盐的溶解度较大(C14时超过50%),且随着烷基链的碳数的增长而下降。2、溶解度级,C19时为10-3数量级。有较低的CMC,C15时CMC为10-2数量随碳原子数的增加,CMC数值下降。临界胶束浓度润湿力与脱脂力表明C13-C16最好。脱脂作用实验表明(P95图4-23),C11-C15工业SAS在硬水中仍具有良好的润湿性,实验之间,随着碳链的增加,脱脂能力提高,碳数超过14时,脱脂力急剧增大到原来的近一倍,碳数在15-16时,脱脂力最好。12SAS的泡沫能力和LAS(直链烷基苯磺酸钠)相比略低,但去污力基本相同。泡沫能力和去污力直链烷基磺酸盐具有优良的生物降解性能。20度、两天后,生物降解率可达99.7%,并不产生有毒代谢物,并对皮肤刺激性小。生物降解NaOH链烷烃的磺氧化RH+SO2+O2→RSO3HRSO3Nahr自由基反应,反应过程包括链引发、链增长和链终止三个步骤。链引发:烷烃在紫外线或γ射线的照射下吸收能量生成烷基自由基R·,引发反应的进行。RH—→R·+H·链终止:2链增长:1R·+SO2→RSO2·RSO2·+O2→RSO2OO·RSO2OO·+RH→RSO2OOH+R·RSO2OOH+SO2+H2O→RSO3H+H2SO4控制反应过程的关键中间产物是烷基过氧磺酸(RSO2OOH),它与醋酐或水的反应速率较快,可以通过向反应体系中加入醋酐或水,使过氧磺酸进一步转化为磺酸而在体系中的浓度不至于过高,达到控制反应进程的目的。向反应器中加入水的方法通常称为水—光氧化法。4.4.2.2水-光氧磺化法生产烷基磺酸盐的工艺过程1本法生产成本较低,工艺较为成熟。生产工艺包括氧磺化反应和后处理(分离和中和等)两部分。商品组成:烷基单磺酸钠85%-87%;烷基二磺酸钠7%-9%;硫酸钠5%;未反应烷烃1%。2§4.4.2.3影响反应的因素正构烷烃的质量要求气体空速及气体比例温度的影响加水量的影响氧磺化反应前要对原料进行精制和预处理,尽可能减少杂质的影响,一般要求原料中芳烃的含量低于0.005%。正构烷烃的质量要求应速率缓慢,一般控制在30-40℃较为理想。温度太高,副反应增加,温度太低,反温度的影响01气体空速及气体比