第3章—金属催化剂_2.ppt

金属催化剂金属催化剂点缺陷：弗兰克尔缺陷和绍特基缺陷。弗兰克尔缺陷：离子或原子离开完整晶格的位置成为间隙离子或原子。绍特基缺陷：离子或原子离开正常晶格位置，移动到晶体表面。Frankel缺陷的产生Schottky缺陷的产生Schottky缺陷形成的能量小于Frankel缺陷形成的能量，因此对于大多数晶体来说，Schottky缺陷是主要的。线缺陷：线缺陷是指一排原子发生位移，又称位错。

位错：边位错和螺旋位错

晶格不规整性即位错和缺陷关联到表面催化活性中心。一般金属催化剂中点缺陷和位错同时存在。边位错和螺旋位错有利于催化反应。冷轧处理的金属镍催化剂用于苯加氢生成环己烷时，活性增加很多，而经退火处理的镍催化剂催化活性降低。金属丝催化剂的急剧闪蒸，能使催化剂的表面形成高度非平衡的点缺陷浓度。如Cu、Ni等金属丝经过高温闪蒸后，活性约比闪蒸前增加105倍。金属活性组分负载在载体上，可以提高催化剂的活性表面积、热稳定性、机械强度和化学稳定性。也有可能改变催化剂的催化活性。金属与载体作用类型金属颗粒和载体的接触位置处于界面部位处。分散的金属可以保持阳离子性质。分散的金属原子溶于氧化载体晶格中或与载体生成混合氧化物。金属颗粒的表面被来自载体的氧化物涂饰。金属与载体的相互作用能够改变其吸附性质。金属与载体的相互作用也改变催化性能。金属的特性会因加入别的金属形成合金而改变。化学吸附强度、催化活性、选择性等都会改变；双金属合金催化剂的主要类型和用途：第一类，第VIII族和IB族元素组成的双金属系，如Ni-Cu，Pd-Au等合金；主要用于烃的氢解，加氢和脱氢等反应；第二类，两种IB族元素组成的，如Ag-Au,Cu-Au等合金，用于改善部分氧化反应的选择性；第三类，两种VIII族元素组成的，如Pt-Ir,Pt-Fe等合金，用于增加催化剂活性的稳定性。重整催化剂Pt-Ir较之Pt的稳定性大大提高，原因：Pt-Ir形成合金减少表面烧结；Ir有强的氢解活性，抑制了表面积炭的生成。金属催化剂金属催化剂