物理化学期末复习第二章.ppt

物理化学 /v/b1515505962.html 气体膨胀 气体膨胀 2.2.1 卡诺循环与卡诺定理 第二章 总结 一个定律 两个计算 三个判据 298K,p?下,1mol甲醇的摩尔体积Vm为40.5mL,现将1mol甲醇加入不同浓度的甲醇水溶液中 2.6 偏摩尔量 c 溶液ΔV(mL) 纯甲醇 40.5 0.2mol·L-1 37.8 0.4mol·L-1 39.0 0.6mol·L-1 39.8 考察溶液体积的改变 2.6 偏摩尔量 （1）体系的体积与各个组分的浓度（物质的量）相关 （2）对多组分体系，混合后的总体积并不等于混合前 的体积加和 如若两纯组分混合成溶液 体系状态描述: 对于定量纯物质体系或组成恒定的多组分体系: 只需确定两个独立的状态函数(如T,p) 即可确定体系其他状态函数 对于组成可变的多组分体系:任一广度性质Z（如V, G,U,S等）除与T,p有关外，还与各组分物质的量的有关，即 Z= f (T，p，n1，n2，n3…) 2.6 偏摩尔量 2.6.1 偏摩尔量的定义 多组分均相封闭体系，设体系某热力学广度性质是 Z，则Z= f (T，p，n1，n2，n3…) 体系状态发生微小变化，则有 n：表示体系中各组分的物质的量都不变 nz：表示除指定的某组分外，其余各组分的物质 的量均不变 在定T定p下发生变化 或 2.6.1 偏摩尔量的定义 定义 偏摩尔量 的定义式 ZB，m：组分B的偏摩尔量 偏摩尔量的物理意义 定温定压下，在无限大量的体系中，体系任一广度性质Z随组分B物质的量的变化率 2.6.1 偏摩尔量的定义 注： 1.只有广度性质才有偏摩尔量 2.6.1 偏摩尔量的定义 2.偏摩尔量是强度性质 3.任何偏摩尔量都是T，p和nB的函数 4.纯物质的偏摩尔量等同于摩尔量 2.6.2 偏摩尔量的集合公式 适用于定温定压下，组成不变的多组分体系的广度性质状态函数的计算 对一多组分均相体系，在定温定压并保持各物质相对数量不变的条件下，同时逐步向体系加入各组分，则 思考题：由2molA和1.5molB组成的二组分溶液的体积为425cm3，已知VB,m为250.0 cm3·mol-1，求VA,m。 答案：25 cm3·mol-1 2.6.2 偏摩尔量的集合公式 2.7 化学势 2.7.1 化学势的定义 2.7.2 化学势与温度和压力的关系 2.7.3 化学势判据的应用 2.7.1 化学势的定义 1.化学势定义： 保持温度、压力和除B以外的其它组分不变，体系的吉布斯自由能随nB的变化率称为化学势，用符号μB表示。 判断相变和化学变化的方向和限度 2.多组分体系吉布斯自由能判据—化学势判据 对多组分均相体系 G = f (T，p，n1，n2，n3…) 定组成时，dG=－SdT+Vdp，又 2.7.1 化学势的定义 由吉布斯自由能判据可知，多组分均相体系在定T、定p、W′=0条件下发生变化时，判据为： 2.7.1 化学势的定义 2.7.2化学势与温度和压力的关系 1 与温度的关系 纯物质化学势随温度的升高而降低 2 与压力的关系 2.7.2化学势与温度和压力的关系 纯物质化学势随压强的增大而增大 2.7.3 化学势判据的应用 化学势与相变过程 多组分体系在T，p、W′=0的条件下 有dnB的B组分从α相迁移到β相 2.7.3 化学势判据的应用 1 化学势与相变过程 在两相体系中物质只能自发地从化学势较高的相向化学势较低的相迁移，直到物质在两相中的化学势相等为止，相反的过程是不可能自动发生的 2.7.3 化学势判据的应用 多种物质在多相体系中达平衡的条件是： 2.8 气体的化学势 2.8.1 理想气体的化学势 2.8.1 理想气体的化学势 1.单组分理想气体的化学势 μΘ（T）:理想气体的标准态化学势 2.混合理想气体中任一组分气体的化学势 温度为T，分压pB等于pΘ时组分B的标准 态化学势，即理想气体的标准态化学势 2.9 溶液中各组分的化学势 2.9.1 稀溶液的两个实验定律 2.9.2 理想溶液中各组