2-酰亚胺基-3-苯基-1，3-噻唑啉的合成及除草活性.pdf

维普资讯 第29卷第3期 世 界农 药 2007年6月 WoddPesticides ·15 · 2．酰亚胺基一3一苯基一1，3一噻唑啉的合成 及除草活性 陈 亮编译 袁莉萍校 目前，许多商品化的农药品种中大多是含有氮、 (1Ms内标)。 硫原子的杂环化合物。人们注重于将这些杂环化合 1．2 化合物的合成 物作为筛选靶标用于创制新颖生物活性化合物。不 2．(N．酰亚胺基)．5．烷基．3．(3．三氟 甲基苯基)． 管最新的生物合理性研究进展如何，人们依然选择 1，3．噻唑啉(Ⅵ)的合成路线通式如(图2)所示。化 含氮和氮、硫的杂环化合物作为探索新农药的方向。 合物(Ⅵ)由2步反应制得。N．炔丙基苯胺与酰基异 目前，YuaumSaremitsu等通过这种思路发现了很多 硫氰酸酯(Ⅲ)在四氢呋喃中室温搅拌8h得到2．(N． 具 白化型除草活性的杂环化合物。 酰亚胺基)1，3．噻唑烷(V)。这个新颖的环合反应 在氮、硫的杂环化合物研究中用到杂螺接双键 可能先形成硫脲(Ⅳ)，然后由亲核的硫原子与三键 化合物(heterocumlenes)，如酰基异硫氰酸酯时，发明 的亲电碳原子相结合。5．亚烷基．1，3．噻唑烷(V)在 了新的环合反应来制得 2．(N．酰亚胺基)5．亚 甲基． 甲醇钠的乙醇溶液中可以转化成5．烷基 1，3噻唑 1，3．噻唑烷(V；R=H)。通过这种方法得到的化合 啉(Ⅵ)。 物(V)可以轻易地转化成 2．(N．酰亚胺基)．5．甲基． 一 些不同的2(N．酰亚胺基)．1，3噻唑啉类化 1，3．噻唑啉(VI；ns=H)，从而合成了一系列的化合 合物亦被成功地制备 (图3)。1．酰基 3．(3．三氟 甲基 物VI，其中2．(N．酰亚胺基)．3．(3．三氟甲基苯基)．1， 苯基)硫脲(Ⅶ)与 1，2．二溴乙烷以及过量地碳酸钾 3．噻唑啉显示了很好的白化除草活性。 在丙酮中回流 5h，制得2．(N．酰亚胺基)．3．(3三氟 这类新颖杂环结构的除草活性引起了Yuzmu 甲基苯基)一1，3一噻唑烷(Ⅷ)，收率70—82％。1，3．噻 Sanemitsn等的兴趣，促进他们对噻唑啉除草剂进行 唑烷(Ⅷ)与 N．卤代琥珀酰亚胺在氯仿中回流 10h， 了系统地筛选研究。这里介绍了1，3．噻唑啉杂环系 得到5．卤代．2．(N．酰亚胺基)．1，3．噻唑啉 (IX)，收 列的合成、构效关系和结构优化工作 (图1)。 率34 67％。 5位无取代 的2(N．酰亚胺基) 1，3．噻唑啉 CF 一＼ R1 (X)由5卤代．2．(N．酰亚胺基)．1，3．噻唑啉 (IX)与 过量的叔丁基锡烷在四氢呋喃中回流 10h，很容易 f I『 N S／^＼R2 地被还原制得。 f X 化合物(Ⅶ)与不同的a氯代酮反应得到相应的 (I) 1，3．噻唑啉(Ⅺ)。同样，化合物VII与a．氯乙腈反应 图1 2-(N-取代亚胺基)一3．(3一三氟甲基苯基)．1，3-噻唑啉的 得到4．胺基衍生物(Ⅻ)。 结构通式(I) 要制备N取代的1，3．噻唑啉类化合物，2．亚胺 基．5．甲基．3．(3．三氟甲基苯基)．1，3．噻唑啉(XⅢ)是 1．材料与方法