考研高分子化学及物理讲义.doc
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高分子物理:第一章 高分子链的结构 第二章 聚合物的凝聚态结构 第三章 高分子溶液 第四章 聚合物的分子量和分子量分布 第五章 聚合物的转变与松弛 第七章 聚合物的粘弹性 第八章 聚合物的屈服和断裂 第九章 聚合物的流变学
(2) 次要章节:
高分子物理:第六章 橡胶弹性 第十章 聚合物的电学性能、热性能、光学性能以及表面与界面性能
知识点进行巩固复习,理解性练熟背会。考试中答题一定要全面,有重点,结合实例、图表分析更好,无论出到什么类型和什么方面的试题,一定要根据自己掌握的知识尽量作答,不允许出现空白。
高分子物理部分
什么是嵌段共聚物?试举一个嵌段共聚物的实例,并说明其合成方法及共聚物性能?
什么是接枝共聚物?试举一个接枝共聚物的实例,并说明其合成方法及共聚物性能?
指出高分子溶剂是良溶剂、θ溶剂和劣溶剂的条件?
简述取代基对高分子链柔顺性的影响?
简述分子间作用力对聚合物凝聚态结构和性能的影响?
简述高分子运动的特点?
简述影响高分子结晶能力的因素?
什么是结晶速度?简述温度对结晶速度的影响?用什么方法可以得到透明的聚合物材料?
简述高聚物的熔化和低分子熔化的相似点和区别?
怎样能够制取强度和韧性均较好的纤维材料?
以HIPS为例说明共混高聚物对热性能和力学性能的影响?
什么是理想溶液?简述高分子溶液与理想溶液的区别?
结合非晶态高聚物的温度-形变曲线分析高聚物的两种转变和三种力学状态?为什么非晶态高聚物随温度变化出现三种力学状态和两种转变?
用自由体积理论解释玻璃化转变现象?
简述玻璃化温度的影响因素?
三、图表类
1、聚合物的结晶速度与温度的关系:
2、结晶聚合物和小分子晶体在加热熔融过程中比热容随温度的变化曲线:
3、
4、在同一坐标系中画出牛顿流体、假塑性流体、膨胀性流体粘度随剪切速率的关系图(左图):
聚合物零切粘度与分子量的关系曲线(右图)
5、聚合物的比容随温度的变化曲线(左图)
非晶态聚合物模量随温度的变化曲线(右图):
6、玻璃化温度与相对分子质量之间的关系(左图):
两种交联天然橡胶,样品1的交联度大于样品2的交联度,在同一坐标系中画出温度--形变曲线(右图):
7、非晶态聚合物的应力应变曲线(左图):
应力—应变曲线(右图):
8、对如下四种聚合物施加一恒定应力,然后除去应力,形变--温度曲线(发展和恢复过程)
9、交联和线性聚合物的应力松弛曲线(左图):
结晶聚合物的应力应变曲线(右图):
10、储能模量、损耗模量及损耗角的正切值随温度的变化曲线:
储能模量、损耗模量及损耗角的正切值随作用频率的变化曲线:(教材P150)
补充:
1、聚合物--溶剂体系的相图
2、特性粘度的求法:
3、非晶态聚合物的温度—形变曲线
4、线性非晶态聚合物的蠕变及回复曲线:
5、蠕变与温度和外力的关系(左图):
硫化橡胶拉伸和回缩的应力--应变曲线(中图):
聚合物的形变—温度曲线和内耗温度曲线(右图):
6、聚合物5种类型应力—应变曲线:
7、聚合物应力—温度、应力—应变曲线:
8、聚合物熔体和溶液的普适流动曲线:(教材P203)
9、切变速率—分子量—粘度的关系(左图):
分子量对聚合物流动曲线的影响(中图):
分子量分布对聚合物流变曲线的影响(右图):
高分子物理部分:
1、高分子链的构象统计:
自由连接链:
自由旋转链:
或
锯齿形长链在主链方向上的投影:
等效自由连接链:
或
柔顺性的表征:空间位阻参数:
特征比:
无扰尺寸:
例:一种聚丙烯高分子链的聚合度为600,在θ条件下该高分子链在外力作用下的最大拉伸比为10,求该高分子链的空间位阻参数σ和极限特征比C∞。已知C-C键的键长l=0.154nm,键角α=109°28’。
解:最大伸长比为:
2、晶胞密度:
聚乙烯:Z=2,M=28,
3、结晶度的计算:
质量分数:
体积分数:
密度法测定结晶度:
例:已知尼龙66完全结晶时的密度为1.24g/cm3,完全结晶时的密度为1.07 g/cm3,计算质量结晶度为55.4%的尼龙66样品的密度。
4、取向度:
5、高分子溶液热力学计算:
溶度参数的计算:
例:Smart基团贡献加和法计算聚甲基丙烯酸丁酯(PBMA)的溶度参数。已知有关基团的吸引常数(Fi)和摩尔体积(Vi)如下表所示:
混合溶剂溶度参数:
δ混=δ1Φ1+δ2Φ2
例:PS(δ=8.6)及两种溶剂丁酮(δ=9.04)和正己烷(δ=7.24),要想配制最佳的混合溶剂,求混合溶剂中两种
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